2009-18 var La Liga i stor utsträckning en duell mellan Barcelonas Lionel Messi och Real Madrids Cristiano Ronaldo. Deras duellerande saknar motstycke och duon är tidernas främsta målskyttar i La Liga. Lionel Messi fick ihop till 474 mål på 520 matcher, Ronaldo noterades för 311 mål på sina 292 matcher. Ingen annan spelare är i närheten av dessa båda giganter.
Historiskt sett var Athletic Clubs Teimo Zarra länge suverän. 1940-55 öste han in 251 mål och hade målrekordet fram till Messis och Ronaldos målfyrverkerier. Andra välkända namn på topplistan är Hugo Sánchez, Raúl och Alfredo Di Stéfano.
Bland dagens spelare i La Liga är Karim Benzema bäst med sina 224 fullträffar, närmast följd av Antoine Griezmann med 164.
Messi har har inte bara gjort flest mål genom tiderna utan är dessutom tidernas mesta skytteligavinnare. Inte mindre än åtta gånger har argentinaren slutat som säsongens bästa målleverantör. Zarra är näst bäst med sex skytteligavinster. Messi är dessutom den spelare som gjort flest mål under en och samma säsong. 2011-12 fick han ihop till smått fantastiska 50 mål. Cristiano Ronaldo gjorde 48 säsongen 2014-15.